環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制技術(shù)規(guī)范

（注：以中國環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式版本為準(zhǔn)）

前 言

　　為了提高環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制工作質(zhì)量，確保環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品量值準(zhǔn)確可靠，制定本技術(shù)規(guī)范。

　　本規(guī)范主要根據(jù)GB/T15000《標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則》系列標(biāo)準(zhǔn)和ISO/REMCO最新發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)指南、結(jié)合環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制本身的技術(shù)特點(diǎn)編制，共包含以下五個(gè)部分：范圍、規(guī)范性引用文件、定義、組織與管理要求和技術(shù)要求。其中定義部分對(duì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品和國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了定義；組織與管理要求部分對(duì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制機(jī)構(gòu)的資格和資質(zhì)要求、國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制計(jì)劃的立項(xiàng)、評(píng)審和報(bào)批等管理程序進(jìn)行了描述；技術(shù)要求部分對(duì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制過程中所涉及的研究方法、制備方法和測(cè)定方法等作出了規(guī)定。

　　本規(guī)范由國家環(huán)境保護(hù)總局科技標(biāo)準(zhǔn)司提出。

　　本規(guī)范起草單位：國家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所。

　　本規(guī)范國家環(huán)境保護(hù)總局2005年3月24日批準(zhǔn)。

　　本規(guī)范為首次發(fā)布，自2005年7月1日起實(shí)施。

　　本規(guī)范由國家環(huán)境保護(hù)總局解釋。

　　

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制技術(shù)規(guī)范

1 范圍

　　本規(guī)范規(guī)定了環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制策劃、均勻性和穩(wěn)定性研究與檢驗(yàn)、測(cè)定、特性量值評(píng)定、證書與標(biāo)簽制作、包裝、貯存與運(yùn)輸?shù)冗^程的基本技術(shù)要求，主要適用于環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制及其技術(shù)管理工作。

2 規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款通過本規(guī)范的引用而成為本規(guī)范的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本規(guī)范，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本規(guī)范達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本規(guī)范。

　　GB/T15000.1－1994 標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（1）在技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中陳述標(biāo)準(zhǔn)樣品的一般規(guī)定

　　GB/T15000.2－1994 標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（2）標(biāo)準(zhǔn)樣品常用術(shù)語及定義

　　GB/T15000.3－1994 標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（3）標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計(jì)方法

　　GB/T15000.4－2003 標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（4）標(biāo)準(zhǔn)樣品證書和標(biāo)簽的內(nèi)容

　　GB/T15000.5－1994 標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（5）化學(xué)成分標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)通則

　　GB/T15000.6－1996 標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（6）標(biāo)準(zhǔn)樣品包裝通則

　　GB/T15000.7－2001 標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（7）標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力的通用要求

　　GB/T15000.8－2003 標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（8）有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用

　　GB/T4882－1985 數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和解釋 正態(tài)性檢驗(yàn)

　　GB/T8170－1987 數(shù)值修約規(guī)則

　　JJF1059－1999 測(cè)量不確定度評(píng)定與表示

3 定義

3.1 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品 environmental reference materials

　　具有一種或多種足夠均勻和充分確定了特性量值、通過技術(shù)評(píng)審且附有使用證書的環(huán)境樣品或材料，主要用于校準(zhǔn)和檢定環(huán)境監(jiān)測(cè)分析儀器、評(píng)價(jià)和驗(yàn)證環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法或確定其它環(huán)境樣品的特性量值。

　　注：通常將以純化學(xué)試劑（包含純氣體）為原料制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品稱為人工合成環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，如環(huán)境監(jiān)測(cè)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)氣體、模擬水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品等；將以實(shí)際環(huán)境樣品為原料制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品稱為天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，如土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品、空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)樣品等。

3.2 國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品 national certified environmental reference materials

　　通過國家環(huán)境保護(hù)主管部門組織的專家技術(shù)評(píng)審、由國家標(biāo)準(zhǔn)化主管部門批準(zhǔn)、發(fā)布、授權(quán)生產(chǎn)并附有國家標(biāo)準(zhǔn)樣品證書的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，其一種或多種特性量值采用建立了能準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)表示其特性量值計(jì)量單位的可溯源程序確定，并附有規(guī)定置信水平的不確定度。所有國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品均為環(huán)境污染物監(jiān)測(cè)分析的國家測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)。

4 組織與管理要求

4.1 組織要求

　　4.1.1 研復(fù)制單位應(yīng)具有明確的法律地位，并獲得國家主管部門開展環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制工作的許可或授權(quán)。

　　4.1.2 研復(fù)制單位應(yīng)具備開展環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制所必需的工作場(chǎng)所、測(cè)量儀器設(shè)備、管理和專業(yè)技術(shù)人員以及按GB/T15000.7第4.1條規(guī)定建立的質(zhì)量管理體系，并獲得基于GB/T15000.7要求的標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者資質(zhì)認(rèn)可。

　　4.1.3 研復(fù)制單位應(yīng)按照本規(guī)范的技術(shù)要求開展環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制工作，并應(yīng)對(duì)其所研復(fù)制環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量和技術(shù)指標(biāo)全面負(fù)責(zé)。

4.2 管理要求

　　4.2.1 國家標(biāo)準(zhǔn)化行政主管部門為國家標(biāo)準(zhǔn)樣品的統(tǒng)一歸口單位，統(tǒng)一管理國家標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制計(jì)劃的編制、實(shí)施、評(píng)審、審批發(fā)布和使用監(jiān)督。

　　4.2.2 國家環(huán)境保護(hù)行政主管部門為國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的技術(shù)歸口單位，具體組織編制、實(shí)施和評(píng)審國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制計(jì)劃。

　　4.2.3 研復(fù)制單位應(yīng)根據(jù)國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制計(jì)劃組織開展環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制工作。

5 技術(shù)要求

5.1 研復(fù)制策劃

　　5.1.1 研復(fù)制前的準(zhǔn)備工作

　　5.1.1.1 研復(fù)制單位應(yīng)根據(jù)國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)化工作的實(shí)際需要編制環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制計(jì)劃項(xiàng)目建議書，并將項(xiàng)目建議書通過全國標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)委員會(huì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品分技術(shù)委員會(huì)上報(bào)國家環(huán)境保護(hù)行政主管部門和全國標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)委員會(huì)備案和審查。

　　5.1.1.2 研復(fù)制單位應(yīng)根據(jù)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的預(yù)期用途確定研復(fù)制技術(shù)路線和特性量值不確定度應(yīng)達(dá)到的水平。

　　5.1.1.3 研復(fù)制單位應(yīng)對(duì)用于充裝環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的容器進(jìn)行充分調(diào)研和技術(shù)論證，確保充裝容器滿足GB/T15000.6的有關(guān)規(guī)定。

　　5.1.2 制備方法的選擇

　　5.1.2.1 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法的選擇應(yīng)依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)條件和預(yù)期用途等決定。

　　5.1.2.2 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品大部分采用批量方法制備，即一次制備一批特性量值相同的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，如常見的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品、土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品、沉積物標(biāo)準(zhǔn)樣品、生物標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)溶液等；

　　5.1.2.3 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品也可采用單件方法制備，即一次只制備一件標(biāo)準(zhǔn)樣品，如瓶裝標(biāo)準(zhǔn)氣體等。

　　5.1.3 人工合成環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備

　　5.1.3.1 用于制備人工合成環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的化學(xué)試劑在使用前應(yīng)采用已證明可靠的分析方法對(duì)其純度及主要雜質(zhì)進(jìn)行分析和確認(rèn)。

　　5.1.3.2 環(huán)境監(jiān)測(cè)分析儀器校準(zhǔn)用環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品（如標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)氣體、滲透管等）一般由研復(fù)制單位采用已知純度的化學(xué)試劑和經(jīng)過國家計(jì)量檢定的衡器、量器等準(zhǔn)確配制，并以研復(fù)制單位獨(dú)立測(cè)定的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)評(píng)定其特性量值。

　　5.1.3.3 環(huán)境監(jiān)測(cè)方法驗(yàn)證和實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理用環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品（如水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品等）一般由研復(fù)制單位根據(jù)環(huán)境背景值或?qū)嵤┉h(huán)境管理標(biāo)準(zhǔn)的需要，采用已知純度的化學(xué)試劑和經(jīng)過國家計(jì)量檢定的衡器、量器等準(zhǔn)確配制，以多個(gè)具有資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室共同測(cè)定的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)評(píng)定其特性量值。

　　5.1.4 天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備

　　5.1.4.1 天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的采集應(yīng)充分考慮其預(yù)期用途，確保采樣的代表性。有時(shí)為了制備含有特定污染物的天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，可以通過向?qū)嶋H環(huán)境樣品中定量添加目標(biāo)污染物的方法來實(shí)現(xiàn)。

　　5.1.4.2 天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況選擇合理的制備程序和加工工藝。在制備過程中應(yīng)注意防止外來物的污染，避免加工設(shè)備、器具對(duì)待定特性量值的影響，確保最后制成的天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品具有足夠的均勻性和穩(wěn)定性。

　　5.1.4.3 天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品一般以多個(gè)具有資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室共同測(cè)定的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)評(píng)定其特性量值。

5.2 均勻性研究與檢驗(yàn)

　　5.2.1 均勻性研究

　　5.2.1.1 采用批量方法制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，應(yīng)分別研究特性量值在瓶間和瓶內(nèi)的均勻性。

　　5.2.1.2 采用單件方法制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，主要研究特性量值在瓶內(nèi)的均勻性。

　　5.2.1.3 瓶間均勻性研究主要是為了確定同一批環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品最小包裝單元間特性量值的變動(dòng)性，可采用等重復(fù)測(cè)量次數(shù)的方差分析實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，即將隨機(jī)抽取每個(gè)單元樣品，進(jìn)行等次數(shù)重復(fù)測(cè)量。通過瓶間均勻性研究可估計(jì)因瓶間不均勻可能引起的特性量值不確定度。

　　5.2.1.4 瓶內(nèi)均勻性研究主要是為了確定環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品單個(gè)包裝單元內(nèi)特性量值的變動(dòng)性，也可采用等重復(fù)測(cè)量次數(shù)的方差分析實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，即先將瓶內(nèi)樣品分成多個(gè)子樣，然后每個(gè)子樣進(jìn)行等次數(shù)重復(fù)測(cè)量。通過瓶內(nèi)均勻性研究可估計(jì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的最小取樣量。

　　5.2.2 均勻性檢驗(yàn)

　　5.2.2.1 均勻性檢驗(yàn)一般采用隨機(jī)抽樣的方法進(jìn)行，抽樣數(shù)量取決于所制成的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品總單元數(shù)以及對(duì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品均勻性的了解程度。當(dāng)所制成的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品總單元數(shù)少于或等于1000時(shí)，隨機(jī)抽樣數(shù)一般為10～20個(gè)，但不能少于10個(gè)；當(dāng)所制成的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品總單元數(shù)大于1000時(shí)，隨機(jī)抽樣數(shù)應(yīng)不少于2× 個(gè)（N為總單元數(shù)）。

　　5.2.2.2 均勻性檢驗(yàn)宜選用重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差較小并具有足夠靈敏度的分析方法對(duì)特性量值進(jìn)行檢測(cè)。

　　5.2.2.3 均勻性檢驗(yàn)應(yīng)盡可能使抽檢樣品的檢測(cè)順序隨機(jī)化，并盡可能在實(shí)驗(yàn)條件和儀器狀態(tài)一致的情況下完成。具有多個(gè)特性量值的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品可選擇有代表性和不易均勻的特性進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)。

　　5.2.2.4 均勻性檢驗(yàn)一般采用F檢驗(yàn)法進(jìn)行，即比較瓶內(nèi)測(cè)量方差與分析方法方差之間、以及瓶間測(cè)量方差與瓶內(nèi)測(cè)量方差之間在統(tǒng)計(jì)上是否存在顯著性差異。當(dāng)被檢特性的不均勻性不確定度與所用分析方法不確定度比較可以忽略不計(jì)時(shí)，則可認(rèn)為該環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的均勻性良好；當(dāng)被檢特性的不均勻性不確定度顯著大于分析方法不確定度、并且為特性量值預(yù)期不確定度的主要來源時(shí)，則可認(rèn)為該環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品不均勻；當(dāng)被檢特性的不均勻性不確定度與分析方法不確定度大小相近、并且與特性量值不確定度的預(yù)期目標(biāo)比較又不可忽略不計(jì)時(shí)，則應(yīng)在該環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品合成不確定度中考慮不均勻性不確定度。

5.3 穩(wěn)定性研究與檢驗(yàn)

　　5.3.1 穩(wěn)定性研究

　　5.3.1.1 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性研究主要是為了尋找保證其特性量值得以穩(wěn)定保存的各種措施和方法，對(duì)在規(guī)定貯存和運(yùn)輸條件下環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品隨時(shí)間等變化可能引起的特性量值變動(dòng)性進(jìn)行趨勢(shì)研判。最佳的穩(wěn)定措施和方法應(yīng)盡可能滿足環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品易于長期貯存和方便運(yùn)輸?shù)膶?shí)際工作需要。

　　5.3.1.2 長期穩(wěn)定性研究主要通過觀察環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品在給定貯存條件（如溫度、濕度、壓力、光照等）下特性量值隨貯存時(shí)間的變化趨勢(shì)。大部分環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品在長期貯存過程中特性量值的變化非常緩慢，變化趨勢(shì)可以通過簡單線性擬合模型進(jìn)行研究；但也有一些環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性量值會(huì)隨著時(shí)間變化發(fā)生明顯的變化，其變化規(guī)律已經(jīng)證實(shí)，如物質(zhì)的放射性衰變。通過長期穩(wěn)定性研究可估計(jì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品因長期貯存可能引起的量值不確定度以及環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的壽命。

　　5.3.1.3 短期穩(wěn)定性研究主要通過觀察環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品在實(shí)際運(yùn)輸條件下特性量值在短時(shí)間內(nèi)的變化趨勢(shì)。當(dāng)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性量值在運(yùn)輸過程中發(fā)生顯著變化時(shí)，應(yīng)設(shè)法改進(jìn)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法或運(yùn)輸條件。

　　5.3.2 穩(wěn)定性檢驗(yàn)

　　5.3. 2.1 穩(wěn)定性檢驗(yàn)宜選用再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差較小、并具有足夠靈敏度的分析方法對(duì)特性量值進(jìn)行檢測(cè)。

　　5.3.2.2 穩(wěn)定性檢驗(yàn)應(yīng)盡可能在相同的實(shí)驗(yàn)條件下完成。具有多個(gè)特性量值的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品可選擇有代表性和易發(fā)生變化的特性進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)。

　　5.3.2.3 如果按時(shí)間順序得到的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品穩(wěn)定性檢驗(yàn)數(shù)據(jù)在分析方法不確定度范圍內(nèi)波動(dòng)，無顯著的方向變化，則可以認(rèn)為該環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品在檢驗(yàn)期內(nèi)是穩(wěn)定的。

　　5.3.2.4 穩(wěn)定性檢驗(yàn)數(shù)據(jù)是確定環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品有效期的基本依據(jù)。國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的有效期應(yīng)至少在一年以上。所有環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品必須注明有效期，超過有效期的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)經(jīng)重新檢驗(yàn)確認(rèn)后方可延長有效期。

5.4 測(cè)定

　　5.4.1 量值溯源性

　　環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性量值的溯源性既可以通過連續(xù)的比較鏈獲得、也可以應(yīng)用已證明可靠的分析方法獲得。以物理特性表征的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，其溯源性一般通過對(duì)測(cè)量儀器進(jìn)行逐級(jí)校準(zhǔn)與SI單位或其導(dǎo)出單位相聯(lián)系；以化學(xué)成分特性表征的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，其溯源性主要通過已證明可靠的分析方法對(duì)特性量值進(jìn)行準(zhǔn)確測(cè)量。國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)說明其特性量值獲得所依據(jù)的原理和方法。

　　5.4.2 測(cè)定方式

　　環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定可依據(jù)樣品的類型、預(yù)期用途等選用以下三種方式之一進(jìn)行：

　　5.4.2.1 由研復(fù)制單位采用一種國際公認(rèn)的基準(zhǔn)分析方法（如同位素稀釋質(zhì)譜法、庫侖法、重量法、滴定法和凝固點(diǎn)下降法）測(cè)定。應(yīng)用本方式測(cè)定的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品主要包括標(biāo)準(zhǔn)氣體、標(biāo)準(zhǔn)溶液和特性量值以純度表示的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

　　5.4.2.2 由研復(fù)制單位（其內(nèi)部包含多個(gè)獨(dú)立的實(shí)驗(yàn)室）采用兩種或兩種以上不同原理、已證明可靠的分析方法測(cè)定。這些分析方法對(duì)于環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的預(yù)期用途而言，應(yīng)具有較小的測(cè)量不確定度；應(yīng)用本方式測(cè)定的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品主要包括那些難以采用基準(zhǔn)分析方法測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)氣體、標(biāo)準(zhǔn)溶液和特性量值以純度表示的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

　　5.4.2.3 由研復(fù)制單位組織多個(gè)具有資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室采用一種或多種已證明可靠的分析方法測(cè)定。應(yīng)用本方式測(cè)定的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品主要為各種環(huán)境基體標(biāo)準(zhǔn)樣品。

　　5.4.3 測(cè)定數(shù)據(jù)的基本要求

　　5.4.3.1 每種分析方法或每個(gè)實(shí)驗(yàn)室報(bào)出的每組測(cè)定數(shù)據(jù)應(yīng)不少于6個(gè)。

　　5.4.3.2 每個(gè)特性測(cè)定數(shù)據(jù)的最少組數(shù)取決于所選分析方法。當(dāng)采用國際公認(rèn)的基準(zhǔn)分析方法測(cè)定時(shí)，一般要求至少需要3組獨(dú)立測(cè)定數(shù)據(jù)；當(dāng)采用國際或國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)定時(shí)，一般要求至少需要8組獨(dú)立測(cè)定數(shù)據(jù)；當(dāng)采用其他分析方法測(cè)定時(shí)，一般要求至少需要10組獨(dú)立測(cè)定數(shù)據(jù)。

　　5.4.4 測(cè)定數(shù)據(jù)的處理方法

　　5.4.4.1 所有測(cè)定數(shù)據(jù)應(yīng)首先剔除已查明原因的可疑值，然后再采用格拉布斯（Grubbs）檢驗(yàn)法分別對(duì)每組測(cè)定數(shù)據(jù)的一致性進(jìn)行檢驗(yàn)，采用科克倫（Cochran）檢驗(yàn)法和狄克遜(Dixon)檢驗(yàn)法對(duì)各組測(cè)定數(shù)據(jù)之間方差和平均值的一致性分別進(jìn)行檢驗(yàn)。

　　5.4.4.2 對(duì)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)中出現(xiàn)的可疑值，應(yīng)根據(jù)環(huán)境樣品分析的實(shí)際情況仔細(xì)研究后決定其是否應(yīng)該剔除。

　　5.4.4.3 匯總所有合格測(cè)定數(shù)據(jù)，通過觀察直方圖或采用GB/T4882正態(tài)檢驗(yàn)法，考察數(shù)據(jù)的分布情況。

　　5.4.4.3.1 當(dāng)數(shù)據(jù)服從正態(tài)分布或近似正態(tài)分布時(shí)，既可以將所有合格測(cè)定數(shù)據(jù)視為一組新的數(shù)據(jù)組，計(jì)算總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差；也可以將每組測(cè)定數(shù)據(jù)的平均值視為單次測(cè)量值，構(gòu)成一組新的測(cè)量數(shù)據(jù)，然后計(jì)算新數(shù)據(jù)組的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。

　　5.4.4.3.2 當(dāng)數(shù)據(jù)呈現(xiàn)偏態(tài)或多峰分布時(shí)，應(yīng)認(rèn)真檢查每個(gè)實(shí)驗(yàn)室所使用的分析方法、測(cè)量條件和操作過程，并在找出原因后加以改進(jìn)，重新進(jìn)行測(cè)定。

5.5 特性量值的評(píng)定與表示方法

　　5.5.1 標(biāo)準(zhǔn)值

　　環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值為特性測(cè)定的總平均值。

　　5.5.2 不確定度

　　環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的不確定度為擴(kuò)展不確定度，包含因子一般為2。

　　5.5.3 特性量值的表示方法

　　環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性量值一般表示為“標(biāo)準(zhǔn)值 擴(kuò)展不確定度”或“標(biāo)準(zhǔn)值和相對(duì)擴(kuò)展不確定度”。標(biāo)準(zhǔn)值按GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行修約，不確定度按只進(jìn)不舍的原則進(jìn)行修約，一般保留一位至二位有效數(shù)字。特性量值的計(jì)量單位應(yīng)符合國家頒布的法定計(jì)量單位的有關(guān)規(guī)定。對(duì)某些不能評(píng)定其不確定度的特性量值，可以只給出參考值，并將數(shù)值加括號(hào)表示。

5.6 證書與標(biāo)簽

　　5.6.1 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品證書是介紹環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的技術(shù)文件，也是研復(fù)制單位向用戶提供的質(zhì)量保證書，應(yīng)隨同環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品提供給用戶。

　　5.6.2 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品證書的封面格式和內(nèi)容應(yīng)根據(jù)GB/T15000.4的要求編寫，并應(yīng)至少包含以下內(nèi)容：環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品名稱、研復(fù)制單位名稱、編號(hào)和批號(hào)、預(yù)期用途、使用說明、貯存條件說明、標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度、測(cè)定方法、定值日期、有效期等。

　　5.6.3 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的最小包裝單元應(yīng)牢固粘貼標(biāo)簽，標(biāo)簽上應(yīng)至少注明環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品名稱、生產(chǎn)批號(hào)、研復(fù)制單位等可以進(jìn)行唯一區(qū)分的基本信息。必要時(shí)，應(yīng)加注健康和安全等警示信息。

5.7 包裝、貯存與運(yùn)輸

　　5.7.1 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的包裝應(yīng)滿足GB/T15000.6的通用要求。

　　5.7.2 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)貯存于專門設(shè)施中，并應(yīng)在貯存過程中定期檢查環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性量值的穩(wěn)定性。

　　5.7.3 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品在由研復(fù)制單位向使用單位運(yùn)輸過程中應(yīng)確保環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性量值不會(huì)發(fā)生顯著變化。

5.8 重復(fù)制備

　　5.8.1 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品可以由原研制單位根據(jù)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)化工作的實(shí)際需要，進(jìn)行重復(fù)制備。

　　5.8.2 研復(fù)制單位在復(fù)制人工合成環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照研制首批次環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品所采用的技術(shù)路線和加工工藝進(jìn)行制備，但均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)可根據(jù)首批次的試驗(yàn)數(shù)據(jù)和經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行適當(dāng)簡化。在保證達(dá)到首批次準(zhǔn)確度水平的前提下，對(duì)所復(fù)制的人工合成環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品獨(dú)立測(cè)定的數(shù)據(jù)組數(shù)可適當(dāng)減少。當(dāng)采用國際公認(rèn)的基準(zhǔn)分析方法測(cè)定時(shí)，獨(dú)立測(cè)定數(shù)據(jù)不少于2組；當(dāng)采用國際或國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)定時(shí)，獨(dú)立測(cè)定數(shù)據(jù)不少于6組；當(dāng)采用其他分析方法測(cè)定時(shí)，獨(dú)立測(cè)定數(shù)據(jù)不少于8組。

　　5.8.3 研復(fù)制單位在復(fù)制天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)應(yīng)按新研制項(xiàng)目的相關(guān)要求執(zhí)行?！?